Samarium(II) iodida adalah sebuah senyawaanorganik dengan rumus SmI2. Ketika digunakan sebagai larutan untuk sintesis organik, senyawa ini dikenal sebagai pereaksi Kagan. SmI2 merupakan padatan berwarna hijau dan larutannya juga berwarna hijau. Ia adalah agen pereduksi satu elektron yang kuat yang digunakan dalam sintesis organik.
Dalam aduk eternya, samarium tetap heptakoordinat dengan lima eter dan dua ligan iodida terminal.[2]
Pembuatan
Samarium iodida mudah dibuat dengan hasil yang hampir kuantitatif dari logam samarium dan diiodometana atau 1,2-diiodoetana.[3] Ketika dibuat melalui cara ini, larutannya paling sering digunakan tanpa pemurnian pereaksi anorganik.
Templat:NumBlk
SmI2 padat dan bebas pelarut terbentuk melalui dekomposisi samarium(III) iodida (SmI3) pada suhu tinggi.[4][5][6]
Reaksi
Samarium(II) iodida adalah zat pereduksi yang kuat – misalnya, ia dengan cepat mereduksi air menjadi hidrogen.[1] Senyawa ini tersedia secara komersial sebagai larutan berwarna biru tua dengan konsentrasi 0,1 M dalam THF. Meskipun biasanya digunakan dalam jumlah superstoikiometri, aplikasi katalitik telah dijelaskan.[7]
Kondisi reaksi tipikal menggunakan SmI2 dalam THF dengan adanya katalis NiI2.
Ester bereaksi dengan cara yang sama (menambahkan dua gugus R), tetapi aldehida menghasilkan produk sampingan. Reaksi ini sering digunakan karena sering kali sangat cepat (5 menit atau kurang dalam keadaan dingin). Meskipun samarium(II) iodida dianggap sebagai agen pereduksi elektron tunggal yang kuat, ia menunjukkan kemoselektivitas yang luar biasa di antara semua gugus fungsi. Sebagai contoh, sulfona dan sulfoksida dapat direduksi menjadi sulfida yang sesuai dengan adanya berbagai fungsionalitas yang mengandung karbonil (seperti ester, keton, amida, aldehida, dll.). Hal ini mungkin disebabkan oleh reaksi yang jauh lebih lambat dengan karbonil dibandingkan dengan sulfona dan sulfoksida. Selanjutnya, hidrodehalogenasi hidrokarbon terhalogenasi menjadi senyawa hidrokarbon yang sesuai dapat dilakukan dengan menggunakan samarium(II) iodida. Selain itu, hal ini juga dapat dipantau melalui perubahan warna yang terjadi saat warna biru tua dari SmI2 dalam THF berubah menjadi kuning muda setelah reaksi terjadi. Gambar menunjukkan warna gelap menghilang segera setelah kontak dengan campuran reaksi Barbier.
Pemurnian dilakukan dengan asam klorida encer, dan samarium dihilangkan sebagai Sm3+ encer.
Senyawa karbonil juga dapat digandengkan dengan alkena sederhana untuk membentuk cincin bersuku lima, enam, atau delapan.[9]
Gugus tosil dapat dihilangkan dari N-tosilamida hampir secara instan, dengan menggunakan SmI2 bersama dengan air suling dan basa amina. Reaksi ini bahkan efektif untuk menghilangkan substrat sensitif seperti aziridina:[10]
Penghapusan gugus tosil dari N-tosilamida menggunakan SmI2Templat:Clear left
Dalam deoksigenasi Markó–Lam, suatu alkohol dapat dideoksigenasi hampir secara instan dengan mereduksi ester toluatnya dengan adanya SmI2.
Beberapa aplikasi SmI2 telah ditinjau.[11][12][13] Buku berjudul Organic Synthesis Using Samarium Diiodide, yang diterbitkan pada tahun 2009, memberikan gambaran rinci mengenai reaksi yang dimediasi oleh SmI2.[14]
samarium(II)-3D-balls.png)
