Lihat sumber Samarium(II) iodida

{{chembox
| Watchedfields = changed
| verifiedrevid = 464386740
| ImageFile = EuI2.png
| ImageSize = 
| ImageCaption = 
| ImageName = Model bola-dan-tongkat dari kompleks samarium(II) iodida–THF
| IUPACName = Samarium(II) iodida
| OtherNames = Samarium diiodida 
|Section1={{Chembox Identifiers
| ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|correct|chemspider}}
| ChemSpiderID = 125002
| PubChem = 141689
| InChI = 1/2HI.Sm/h2*1H;/q;;+2/p-2
| InChIKey = UAWABSHMGXMCRK-NUQVWONBAD
| SMILES = I[Sm]I
| StdInChI_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChI = 1S/2HI.Sm/h2*1H;/q;;+2/p-2
| StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|correct|chemspider}}
| StdInChIKey = UAWABSHMGXMCRK-UHFFFAOYSA-L
| CASNo = 32248-43-4
| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}
| UNII_Ref = {{fdacite|correct|FDA}}
| UNII = L15T8U41LC
 }}
|Section2={{Chembox Properties
| Formula = SmI<sub>2</sub>
| MolarMass = 404,16 g/mol
| Appearance = Padatan hijau
| Density =
| Solubility =
| MeltingPtC = 520
| BoilingPt =
 }}
|Section4={{Chembox Thermochemistry
| DeltaHf =
| Entropy =
 }}
|Section7={{Chembox Hazards
| ExternalSDS = 
| HPhrases = 
| PPhrases = 
| GHS_ref  = 
| NFPA-H = 
| NFPA-F = 
| NFPA-R = 
| NFPA-S = 
| FlashPt = Tak mudah terbakar
  }}
|Section8={{Chembox Related
| OtherAnions = [[Samarium(II) fluorida]]<br/>[[Samarium(II) klorida]]<br/>[[Samarium(II) bromida]]
| OtherCations = [[Samarium(III) iodida]]<br/>[[Europium(II) iodida]]
  }}
}}
[[Berkas:Иодид самария.jpg|alt=Samarium(II) iodida dalam sebuah ampul|thumb|Samarium(II) iodida]]
'''Samarium(II) iodida''' adalah sebuah [[senyawa kimia|senyawa]] [[senyawa anorganik|anorganik]] dengan [[rumus kimia|rumus]] SmI<sub>2</sub>. Ketika digunakan sebagai larutan untuk [[sintesis organik]], senyawa ini dikenal sebagai '''pereaksi Kagan'''.  SmI<sub>2</sub> merupakan padatan berwarna hijau dan larutannya juga berwarna hijau. Ia adalah [[reduktor|agen pereduksi]] satu elektron yang kuat yang digunakan dalam sintesis organik.
==Struktur==
Dalam samarium(II) iodida, pusat logam samarium memiliki tujuh koordinat dengan geometri oktahedral bertudung-muka.<ref name = "Greenwood">{{Greenwood&Earnshaw}}</ref>
[[Berkas:Diiodopenta(THF)samarium(II)-3D-balls.png|thumb|220px|left|Struktur kompleks samarium(II) iodida–[[tetrahidrofuran]]]] 
Dalam [[Aduk (kimia)|aduk]] eternya, samarium tetap heptakoordinat dengan lima [[eter]] dan dua ligan iodida terminal.<ref>{{cite journal |author1=William J. Evans |author2=Tammy S. Gummersheimer |author3=Joseph W. Ziller  |name-list-style=amp | year = 1995 | title = Coordination Chemistry of Samarium Diiodide with Ethers Including the Crystal Structure of Tetrahydrofuran-Solvated Samarium Diiodide, SmI<sub>2</sub>(THF)<sub>5</sub> | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | volume = 117 | issue = 35 | pages = 8999–9002 | doi = 10.1021/ja00140a016}}</ref>
==Pembuatan==
Samarium iodida mudah dibuat dengan hasil yang hampir kuantitatif dari logam samarium dan [[diiodometana]] atau [[1,2-Diiodoetana|1,2-diiodoetana]].<ref>{{cite journal | author = P. Girard, J. L. Namy and H. B. Kagan | title = Divalent Lanthanide Derivatives in Organic Synthesis. 1. Mild Preparation of SmI<sub>2</sub> and YbI<sub>2</sub> and Their Use as Reducing or Coupling Agents | year = 1980 | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | volume = 102 | issue = 8 | pages = 2693–2698 | doi = 10.1021/ja00528a029}}</ref> Ketika dibuat melalui cara ini, larutannya paling sering digunakan tanpa pemurnian pereaksi anorganik.
{{NumBlk|:|<math chem>\begin{array}{cl}{}\\
\ce{{Sm} + ICH2I ->[\ce{THF}] SmI2} + 0,5\ce{H2C=CH2} \\
\ce{{Sm} + I(CH2)2I ->[\ce{THF}] {SmI2} + H2C=CH2} \\
{}\end{array}</math>|}}

SmI<sub>2</sub> padat dan bebas pelarut terbentuk melalui [[Dekomposisi kimiawi|dekomposisi]] samarium(III) iodida (SmI<sub>3</sub>) pada suhu tinggi.<ref name="SM_1930">G. Jantsch, N. Skalla: "Zur Kenntnis der Halogenide der seltenen Erden. IV. – Über Samarium(II)jodid und den thermischen Abbau des Samarium(III)jodids", ''[[Zeitschrift für Allgemeine und Anorganische Chemie]]'', '''1930''', ''193'', 391–405; {{doi|10.1002/zaac.19301930132}}.</ref><ref>G. Jantsch: "Thermischer Abbau von seltenen Erd(III)halogeniden", ''[[Die Naturwissenschaften]]'', '''1930''', ''18&nbsp;(7)'', 155–155; {{doi|10.1007/BF01501667}}.</ref><ref name="GMELIN">''[[Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie]]'', System Nr. 39, Band C 6, p. 192–194.</ref>
==Reaksi==
Samarium(II) iodida adalah [[reduktor|zat pereduksi]] yang kuat – misalnya, ia dengan cepat mereduksi [[air]] menjadi [[hidrogen]].<ref name = "Greenwood"/> Senyawa ini tersedia secara komersial sebagai larutan berwarna biru tua dengan konsentrasi 0,1&nbsp;[[Molaritas|M]] dalam THF. Meskipun biasanya digunakan dalam jumlah superstoikiometri, aplikasi katalitik telah dijelaskan.<ref>{{cite journal |doi=10.1038/s41929-018-0219-x|title=SmI2-catalysed cyclization cascades by radical relay|year=2019|last1=Huang|first1=Huan-Ming|last2=McDouall|first2=Joseph J. W.|last3=Procter|first3=David J.|journal=Nature Catalysis|volume=2|issue=3|pages=211–218|s2cid=104423773|url=https://www.research.manchester.ac.uk/portal/en/publications/smi2catalyzed-cyclization-cascades-by-radical-relay(d64241b6-d89c-4ee2-b1a1-0eec1827ac0a).html}}</ref>
===Kimia organik===
{{Utama|Reduksi dengan samarium(II) iodida}}
Samarium(II) iodida adalah pereaksi untuk pembentukan [[ikatan karbon–karbon]], misalnya dalam [[reaksi Barbier]] (mirip dengan [[reaksi Grignard]]) antara [[keton]] dan alkil iodida untuk membentuk [[Alkohol|alkohol tersier]]:<ref>{{cite journal | journal = [[Synlett]] | year = 1996 | pages = 633–634 |author1=Machrouhi, Fouzia |author2=Hamann, Béatrice |author3=Namy, Jean-Louis |author4=Kagan, Henri B. | title = Improved Reactivity of Diiodosamarium by Catalysis with Transition Metal Salts | doi = 10.1055/s-1996-5547 | volume = 1996 | issue = 7| s2cid = 196761752 }}</ref>

:R<sup>1</sup>I + R<sup>2</sup>COR<sup>3</sup> → R<sup>1</sup>R<sup>2</sup>C(OH)R<sup>3</sup>

[[Berkas:Samariumiodide.jpg|thumb|left|Reaksi Barbier menggunakan SmI<sub>2</sub>]]
Kondisi reaksi tipikal menggunakan SmI<sub>2</sub> dalam THF dengan adanya katalis [[Nikel(II) iodida|NiI<sub>2</sub>]].

[[Ester (kimia)|Ester]] bereaksi dengan cara yang sama (menambahkan dua gugus R), tetapi [[Alkanal|aldehida]] menghasilkan produk sampingan. Reaksi ini sering digunakan karena sering kali sangat cepat (5 menit atau kurang dalam keadaan dingin). Meskipun samarium(II) iodida dianggap sebagai agen pereduksi elektron tunggal yang kuat, ia menunjukkan [[kemoselektivitas]] yang luar biasa di antara semua gugus fungsi. Sebagai contoh, [[sulfona]] dan [[sulfoksida]] dapat direduksi menjadi [[sulfida]] yang sesuai dengan adanya berbagai fungsionalitas yang mengandung [[karbonil]] (seperti ester, [[keton]], [[amida]], aldehida, dll.). Hal ini mungkin disebabkan oleh reaksi yang jauh lebih lambat dengan karbonil dibandingkan dengan sulfona dan sulfoksida. Selanjutnya, hidrodehalogenasi [[hidrokarbon]] terhalogenasi menjadi senyawa hidrokarbon yang sesuai dapat dilakukan dengan menggunakan samarium(II) iodida. Selain itu, hal ini juga dapat dipantau melalui perubahan warna yang terjadi saat warna biru tua dari SmI<sub>2</sub> dalam THF berubah menjadi kuning muda setelah reaksi terjadi. Gambar menunjukkan warna gelap menghilang segera setelah kontak dengan campuran reaksi Barbier.

Pemurnian dilakukan dengan [[asam klorida]] encer, dan samarium dihilangkan sebagai Sm<sup>3+</sup> encer.

Senyawa karbonil juga dapat digandengkan dengan alkena sederhana untuk membentuk cincin bersuku lima, enam, atau delapan.<ref>{{cite journal |author1=Molander, G. A. |author2=McKiie, J. A. | journal = [[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]] | year = 1992 | volume = 57 | pages = 3132–3139 | doi = 10.1021/jo00037a033 | title = Samarium(II) iodide-induced reductive cyclization of unactivated olefinic ketones. Sequential radical cyclization/intermolecular nucleophilic addition and substitution reactions | issue = 11}}</ref>

Gugus [[Gugus tosil|tosil]] dapat dihilangkan dari ''N''-tosilamida hampir secara instan, dengan menggunakan SmI<sub>2</sub> bersama dengan air suling dan basa amina. Reaksi ini bahkan efektif untuk menghilangkan substrat sensitif seperti [[gugus aziridina|aziridina]]:<ref name="Ankner2009">{{cite journal|last=Ankner|first=Tobias|author2=Göran Hilmersson |year=2009|title=Instantaneous Deprotection of Tosylamides and Esters with SmI2/Amine/Water|journal=Organic Letters|publisher=American Chemical Society|volume=11|pages=503–506|doi=10.1021/ol802243d|pmid=19123840|issue=3}}</ref>

:[[Berkas:SmI2detosylation.png|thumb|left|600px|Penghapusan gugus tosil dari ''N''-tosilamida menggunakan SmI<sub>2</sub>]] {{clear left}}

Dalam [[deoksigenasi Markó–Lam]], suatu alkohol dapat dideoksigenasi hampir secara instan dengan mereduksi ester toluatnya dengan adanya SmI<sub>2</sub>.
:[[Berkas:General_MarkoLam_reaction.svg|thumb|left|600px|Deoksigenasi Markó-Lam menggunakan SmI<sub>2</sub>]] {{clear left}}

Beberapa aplikasi SmI<sub>2</sub> telah ditinjau.<ref>{{cite journal | journal = [[J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1]] | year = 2001 | pages = 2727–2751 | title =Recent developments in lanthanide mediated organic synthesis | author = Patrick G. Steel | doi = 10.1039/a908189e | issue = 21}}</ref><ref>{{cite journal |author1=Molander, G. A. |author2=Harris, C. R. | journal = [[Chem. Rev.]] | year = 1996 | volume = 96 | pages = 307–338 | doi = 10.1021/cr950019y | title = Sequencing Reactions with Samarium(II) Iodide | pmid=11848755 | issue = 1}}</ref><ref>{{cite journal |author1=K. C. Nicolaou |author2=Shelby P. Ellery |author3=Jason S. Chen | journal = [[Angew. Chem. Int. Ed.]] | year = 2009 | volume = 48 | issue = 39 |pages = 7140–7165 | doi = 10.1002/anie.200902151 | title = Samarium Diiodide Mediated Reactions in Total Synthesis | pmid = 19714695 | pmc = 2771673}}</ref> Buku berjudul ''Organic Synthesis Using Samarium Diiodide'', yang diterbitkan pada tahun 2009, memberikan gambaran rinci mengenai reaksi yang dimediasi oleh SmI<sub>2</sub>.<ref>{{cite book |last1=Procter |first1=David J. |last2=Flowers,II |first2=Robert A. |last3=Skydstrup |first3=Troels |year=2009 |title=Organic Synthesis Using Samarium Diiodide |publisher=Royal Society of Chemistry |isbn= 978-1-84755-110-8 }}</ref>
==Referensi==
{{Reflist}}

{{Senyawa samarium}}
{{Iodida}}
{{Halida lantanida}}

[[Category:Senyawa samarium(II)]]
[[Category:Iodida]]
[[Category:Halida lantanida]]
[[Kategori:Reduktor satu elektron]]
[[Kategori:Reagen kimia organik]]